التميز خلال 24 ساعة
~! العضو المميز !~ ~! االمشرف المميز !~ ~! المشرفة المميزة !~ ~! المشرف الاداري المميز !~
SOON
SOON
SOON
SOON

القرآن الكـريم الصوتيات الفلاشـات الالعاب أُلَفٌوٌتِوُشِوٌبِ اليوتيوب الإخبـار مركـــز التحميل
العودة   منتديات الباطنة سيتي > {{المنتـــــدى التربوي والتعليمي}} > المدارس والطلاب والطالبات

الإهداءات
من دياري : كل عام وانتوا بألف خير

موضوع مغلق
 
أدوات الموضوع انواع عرض الموضوع
قديم 10-20-2011, 11:39 AM   #1
موقوف
يكفيني فخر اني ولد ابوي


الصورة الرمزية ولد ابوي
ولد ابوي غير متواجد حالياً

بيانات اضافيه [ + ]
 رقم العضوية : 197
 تاريخ التسجيل :  Oct 2011
 أخر زيارة : 01-29-2012 (02:13 AM)
 المشاركات : 736 [ + ]
 التقييم :  14
 الدولهـ
Oman
 الجنس ~
Male
 MMS ~
MMS ~
 SMS ~
نمشي على كف القدر و لا ندري عن المكتووووووب
 اوسمتي
وسام الشكر والتقدير وسام النشاط 
لوني المفضل : Black
رايق


اوسمتي

Lightbulb "ما الفرق بين التحليل الكمي و الكيفي؟ "



التحليل الكيفي Qualitative Analysis :

ويهدف هذا النوع من التحليل إلى معرفة مكونات المادة والكشف عن العناصر الموجودة فبها وذلك باتباع طرق كيميائية مختلفة وعندما يراد الكشف عن عنصر معين يسمى ذلك بالتحليل العنصري Elemental Analysis حيث بتم التعرف على العناصر مثل الصوديوم والبوتاسيوم والكالسيوم والباريوم وغيرها وقد يستخدم التحليل العنصري في التحليل العضوي للتعرف على العناصر الرئيسية في المركبات العضوية مثل الكربون والهيدروجين والنتروجين الهاليدات وغيرها.

التحليل الكمي Quantitative Analysis:

ويهدف هذا النوع من التحليل إلى معرفة كمية المواد الموجودة في عينة ما أي التعرف على تركيز المادة وذلك باستخدام غدة طرق منها التحليل الكمي المعتمد على وزن المواد المتفاعلة ووزن المواد الناتجة من التفاعل ويسمى بالتحليل الوزنيGravimetric Analysis أو بالتحليل الكمي المعتمد على حساب حجوم المواد المتفاعلة عند نهاية التفاعل وهو ما يسمى بالتحليل الحجمي Voulumetric Analysis .
وكلا النوعين من هذا التحليل يعتمدان على مهارة المحلل ودقته للوصول إلي النتائج الصحيحة وذلك بخلاف التحليل الآلي الذي يتسم بالدقة العالية

التحليل الكيفي
Qualitative Analysis

مقدمة :
التحليل الكيفي أو التحليل النوعي فرع من فروع الكيمياء التحليلية يبحث في الكشف عن أيونات العناصر في أملاحها والملح عادة يتألف من شقين : شق حمضي وهو ما يسمى بالآنيون (Anion) وشق قاعدي وهو ما يسمى الكاتيون (Cation) فيتحدد بذلك ويتعين مما تتألف هذه المركبات بدقة دون أن تتبين المسبة المئوية التي يشغلها كل عنصر في أي مركب من المركبات .

الاختبارات الأولية التي تجري على المادة الصلبة :

أ – اختبار اللهب :
كثيراً ما يتطلب التحليل الوصفي استعمال مصباح بنزن إذ يدل لون لهب بعض العناصر على حقيقتها ولهذا يؤخذ سلك بلاتين يغمس في محلول حمض HCI المركز ويعاد غمسه في المادة المجهولة ومن ثم يوضع فوق اللهب فيظهر اللهب وقد اكتسب لوناً من الألوان يدل على وجود عنصر معين .

وهذا الجدول يبين ألوان بعض العناصر المعدنية :

العنصر اللون الذي يظهر
على اللهب العنصر اللون الظاهر
على اللهب
الصوديوم Na أصفر ذهبي الباريوم Sr أخضر باهت
البوتاسيوم K بنفسجي باهت الكالسيوم Ca أحمر مصفر
الرصاص Pb أزرق الاسترنشيوم Sr أحمر قرمزي
النحاس Cu أخضر الزرنيخ As أزرق



ب – اختبار الذوبان :

تمتاز بعض المواد الصلبة بخاصة الأملاح غير العضوية منها بالذوبان في الماء وهذا ما يسهل عملية التحليل الكيفي ويساعد على تقسم هذه الأملاح وتوزيعها على مجموعات غير أن هناك مركبات كثيرة لا تذوب في الماء .

أملاح تذوب في الماء أملاح لا تذوب في الماء
نترات العناصر المعدنية NO-3 .
جميع أملاح الصوديوم والبوتاسيوم والأمونيوم .
جميع الكلوريدات والبر ومات ما عدا كلوريد الزئبق الأحادي – كلوريد الفضة – كلوريد الرصاص وإن كان هذا يذوب في الماء الساخن .
جميع الكبريتات تذوب ماعدا كبريتات الباريوم والرصاص .
جميع الكربونات ماعدا
كربونات الصوديوم والبوتاسيوم والأمونيوم .
جميع الفوسفات ماعدا فوسفات الصوديوم والبوتاسيوم والأمونيوم والكالسيوم والماغنسيوم .
جميع الاكاسيد ماعدا أكسيد الصوديوم والبوتاسيوم والأمونيوم .


أما إذا كان الملح صعب الذوبان في الماء فيجري عليه الخطوات الآتية :

1 – يجرب الذوبان في محلول مخفف من HCl على البارد ثم الساخن أو
2 - يجرب الذوبان في محلول مركز منHCl على البارد ثم الساخن أو
3 - يجرب الذوبان في محلول مخفف من HNO3 على البارد ثم الساخن أو
4 - 3 - يجرب الذوبان في محلول مركز من HNO3على البارد ثم الساخن أو
5 – يجرب أخيراً الذوبان في الماء الكلي (3حجم من حمض HCI المركز وحجم واحد من حمض النتريك المركز HNO3 .


أولاً : الكشف عن الشقوق الحمضية


يتألف أي ملح من الأملاح الغير عضوية من شقين كما ذكرنا سابقاً
ويسمى الشق السالب بالشق الحمضي (anion) وقد جرت العادة أن تقسم هذه الآنيونات إلى أنواع :


1 – أنيونات تختزل إلى حموض تتطاير إذا ما أضيف إليها حمض HCI مخفف مثل الكربونات --CO3 / النيوكبريتات S2O3 -- / النتريت - NO2.


2 – أنيونات تختزل إلى حموض قوية تتحرر لذا يضاف حمض H2SO4 المركز إلى محاليل أملاحها مثل الكلوريد Cl -: ، البروميد Br -- ، والنترات -NO3 .


3 – أنيونات لا تتأثر بكلا الحمضين السابقين ولكن يمكن التعرف عليها عن طريق ترسيب أملاحها المتميزة مثل-- SO4 ، الفوسفات --- PO4 ، وبالتالي يمكن جعل الآنيونات في مجموعات :

1 – مجموعة حمض الهيدروكلوريك المخفف Dil.HCl :

وتشمل هذه المجموعة الآنيونات التالية : الكربونات --CO3 والبيكربونات HCO3- والكبرتيت -- SO3 ، والبثوكبريتات --S2O3 ، والنتريت NO2--، والكبرتيد -- S .

أ – الكشف عن الكربونات Carbonate --CO3:

تجربة تأكيدية :

يعطي أيون الملح الذي يتضمن أيون الكربونات لونا أحمر إذا ما أضيف إليه قطرتان من محلول دليل الفينولفثالين phenolphthaline .

إذا أضيف قليل من حمض HCI المخفف يتصاعد غاز CO2 الذي يعكر ماء الجير ويحوله إلى محلول بني باهت .



Na2CO3 + 2HCl  2 NaCl + CO2 + H2O

CO2 + Ca(OH)2  CaCO3 + H2O

كذلك يتصاعد هذا الغاز لذي تسخين معظم أملاح الكربونات
CaCO3  CaO + CO2

أما محلول ملح الكربونات فيتفاعل مع محلول كبريتات الماغنسيوم MgSO4 وينشأ راسب أبيض من كربونات الماغيسيوم Mg(CO3)2 ومع كلوريد الزئبتيق HgCl2 وتعطي راسب أحمر طوبي من كربونات الزئبقيقHgCO3 .


ب – الكشف عن البيكربونات --HCO3 Bicarbonate :
نفس التجارب السابقة ولكن مع التسخين باستثناء التجربة التأكيدية :
NaHCO3 + HCl  NaCl + CO2  + H2O

وتختلف محاليل البيكربونات عن الكربونات بأنها :

لا تعطي مع كبريتات الماغنسيوم أو كلوريد الباريوم أي راسب على البارد .

ج – الكشف عن الكبرتيت -- SO3 Sulphite :

تجربة تأكيدية :

مع حمض HCI المخفف والتسخين يتصاعد غاز SO2 الخانق والذي يحول ورقة مبللة بمحلول ثاني كربونات البوتاسيوم K2Cr2O7من اللون البرتقالي إلى اللون الأخضر .

يعطي محلول الكبرتيت مع محلول كلوريد الباريوم BaCl2راسب أبيض يذوب إذا ما أضيف إليه قليل من حمض HCI .

Na2SO3 + BaCl2  2 NaCl + BaSO3

أما مع محلول خلات الرصاص Pb(CH3COO)2 فيعطي راسب أبيض من كبريتيت الرصاص PbSO3 يذوب في حمض HNO3 (مخفف) .


ويزيل محلول الكبرتيت لون محلول برمنجنات البوتاسيومKMnO4 نظراً للاختزال
2 KMnO4 + 5H2SO3  K2SO4 + 2MnSO4 + 2H2SO4 + 3H2O

د – الثيوكبريتات S2O3-- Thiosulphat :

تجربة تأكيدية :
مع حمض HCl المخفف  راسب أصفر باهت من الكبريت مع تصاعد غاز ثاني أكسيد الكبريت SO2 .

2HCl + Na2S2O3  H2S2O3 + 2 NaCl

H2S2O3  S + H2SO3

H2SO3  SO2 + H2O


لا يؤثر محلول كلوريد الباريوم على محلول الثبوكبريتات إلا إذا كان عالي التركيز .
يكون راسب أبيض مع خلات الرصاص ويتحول عند الغليان إلى الأسود .

مع محلول كلوريد الحديد الثلاثي  لون بنفسجي لبعض الوقت ثم يختفي .

هـ : الكبريتيد --S Sulphide :

تجربة تأكيديه : مع حمض HCl مخفف يتصاعد غاز كبريتيد الهيدروجين H2S ذو رائحة البيض الفاسد والذي يسود ورقة مبللة بخلات الرصاص

(NH4)2 S + 2HCl  2NH4Cl  + H2S 
مع خلات الرصاص يعطي راسب أسود PbS .
مع نترات الفضة AgNO3 أيضاً يعطي راسب أسود يذوب في حمض HNO3 الساخن .




و – النتريت - NO2 : Nitrite :

تجربة تأكيديه :
مع حمض HCl المخفف يتصاعد غاز ثاني أكسيد النتروجين بني اللون (NO2)
:
NaNO2 + HCl  NaCl + HNO2

3HNO2  HNO3 + 2NO + H2O

2NO + O2  2NO2

• هذا ويتلون محلول الحمض بلون أزرق كذلك ، وكذلك تتصاعد أبخرة اليود عند إضافة محلول يوديد البوتاسيوم KI وهذه الأبخرة تلون ورقة مبللة بالنشادر باللون الأزرق البنفسجي .

• مع محلول كبريتات الحديد الثنائي FeSO4 وفي وسط حمضي ضعيف يتشكل أيونا من النيتروزيل للحديد الثنائي (ذي اللون البني) .

Fe2+ + NO-2 + 2H+  Fe 3+ + NO + H2O

Fe 2+ + NO + 5H2O  [Fe NO )H2O)5]2+

ويمكن إيجاز ما سبق من تجارب في الجدول التالي :
- (1) مجموعة حمض الهيدروكلوريك المخفف :
عند إضافة الملح الصلب إلى محلول حمض الهيدروكلوريك المخفف HCl



الملاحظة الأيون المحتمل المعادلات الدالة على التفاعل
1 – حدوث فوران على البارد وانطلاق غاز يعكر ماء الجير CO2 إما
كربونات بيكربونات
CO3--,HCO3 Na2CO3 + HCl 
NaCl + H2O + CO2 
Or
NaHCO3 + HCI  NaCl + CO2  + H2O



الملاحظة الأيون المحتمل المعادلات الدالة على التفاعل
2 – غاز عديم اللون له رائحة البيض الفاسد ويسود ورقة مبللة بخلات الرصاص . كبريتيد
S-- Na2S + HCl 
NaCl + H2S 
(CH3COO)2 Pb + H2S 
PbS + CH3COOH
3 – غاز عديم اللون ولـه رائحة خانقة ويحول ورقة مبللة لثاني كرومات البوتاسيوم إلى اللون الأخضر . كبرتيت
SO3-- Na2SO3 + 2HCl 
2NaCl + H2O + SO2 
4 – غاز عديم اللون ولـه رائحة خانقة ويحول ورقة مبللة بثاني كرومات البوتاسيوم إلى اللون الأخضر مع تكوين راسب أبيض مصفر من الكبريت. الثيوكريتات
S2O3-- Na2S2O3 + 2HCl 
2NaCl + H2O + S + SO2 

5 – غاز له لون بني يميل إلى الاحمرار (يحول ورقة مبللة بمحلول النشا المذاب فيه يوديد البوتاسيوم إلى اللون الأسود . النتريت
NO2-- NaNO2 + HCl 
NaCl + HNO2
2HNO2  H2O + NO
+ NO2


(2) مجموعة حمض الكبرتيك المركز Conc. H2SO4

أ – الكلور يد : CI- : تذوب أغلب الأملاح الكلوريدية في الماء ماعدا كلوريد الفضة AgCl وكلوريد الزئبق الأحادي Hg2Cl2 أما كلوريد الرصاص PbCl2فيذوب في الماء الساخن .



تجربة أساسية : مع حمض الكبريتيك المركز يتصاعد غاز كلوريد الهيدروجين الذي يشكل سحباً بيضاء مع ساق مبللة بمحلول النشادر .

NaCl + H2SO4  Na2SO4 + 2HCl

HCl + NH4OH  NH4Cl + H2O

مع محلول نترات الفضة  راسب أبيضAgCl يذوب في محلول النشادر .
مع ثاني أكسيد المنجنيز في وجود حمض الكبريتيك ينطلق غاز الكلور الأصفر المخضر .
2NaCl + MnO2 + 3H2SO4  2NaHSO4 + MnSO4
+ 2H2O + Cl2


تجربة أساسية :

مع حمض الكبريتيك المركزH2SO4  بروميد الهيدروجين الذي يتحل إلى غاز البروم الأحمر البني .
2KBr + H2SO4  K2SO4 + 2HBr

2HBr + H2SO4  Br2 + SO2 + 2H2O

مع نترات الفضة  راسب أصفر باهت من بروميد الفضة قليل الذوبان في محلول الأمونيوم أو حمض النتريك .
KBr + AgNO3  Ag Br + KNO3

مع خلات الرصاص  راسب أبيض يذوب في الماء الساخن .


ج – اليوديد I - Iodide :

تجربة أساسية :
مع حمض الكبريتيك المركز  أبخرة بنفسجية (اليود) تحول ورقة مبللة بالنشادر إلى اللون الأزرق .


 

قديم 10-20-2011, 11:40 AM   #2
ّ عـضو مـاسـي ّ
أحــــــساس مـــــــا كل البشر يفهمونه


الصورة الرمزية همس المشاعر
همس المشاعر غير متواجد حالياً

بيانات اضافيه [ + ]
 رقم العضوية : 63
 تاريخ التسجيل :  Aug 2011
 أخر زيارة : 03-29-2014 (09:54 AM)
 المشاركات : 7,254 [ + ]
 التقييم :  291
 الدولهـ
Oman
 الجنس ~
Female
 MMS ~
MMS ~
 SMS ~
عشت ما شئت فانك ميت
واحب ما شئت فانك مفارقة
واعمل ما شئت فانك ملاقية
لوني المفضل : Firebrick
اشرب شاي

2  

اوسمتي

افتراضي



مشكور اخوي

واصل ابداعك

تحياتي لك


 
 توقيع : همس المشاعر



قديم 10-20-2011, 11:41 AM   #3
موقوف
يكفيني فخر اني ولد ابوي


الصورة الرمزية ولد ابوي
ولد ابوي غير متواجد حالياً

بيانات اضافيه [ + ]
 رقم العضوية : 197
 تاريخ التسجيل :  Oct 2011
 أخر زيارة : 01-29-2012 (02:13 AM)
 المشاركات : 736 [ + ]
 التقييم :  14
 الدولهـ
Oman
 الجنس ~
Male
 MMS ~
MMS ~
 SMS ~
نمشي على كف القدر و لا ندري عن المكتووووووب
لوني المفضل : Black
رايق


اوسمتي

افتراضي



مع نترات الفضة  راسب أصفر AgI يذوب في محلول سباتيد البوتاسيوم .
KI + AgNO3  AgI + KNO3
مع خلات الرصاص  راسب أصفر من يوديد الرصاص يذوب في الماء الساخن PbI2 .

د – النترات -NO3 Nitrat :

تجربة أساسية :

مع حمض الكبريتيك  أبخرة بنية حمراء من ثاني أكسيد النيتروجين يرافقها قليل من أبخرة حامض النتريك .
NaNO3 + H2SO4  NaHSO4 + HNO3

4 HNO3  4 NO2 + O2 + 2H2O

إذا أجريت التجربة السابقة في وجود برادة النحاس فإن المحلول يأخذ لوناً أزرق نتيجة تكون نترات النحاس ويتصاعد في الوقت نفسه أبخرة حمراء من ثاني أكسيد النتروجين .
3Cu + 8HNO3  3Cu(NO3)2 + 2NO + 4H2O

2 NO + O2  2NO2

تجربة الحلقة السمراء :

محلول الملح + محلول كبريتات الحديد الثنائي FeSO4 + بعض قطرات من حمض الكبريتيك المركز على جدار الأنبوبة الداخلي تتكون حلقة سمراء .

6FeSO4 + 4H2SO4 + 2NaNO3  3Fe2(SO4)3 + Na2SO4 + 4H2O + 2NO.

FeSO4 + NO  Fe (NO) SO4




وفيما يلي سنوجز أهم ما سبق ذكره في الجدول التالي :
الملح الصلب + حمض H2SO4 المركز :

الملاحظة الآيون المحتمل المعادلات الدالة على التفاعل
• تصاعد غاز عديم اللون ذى رائحة نفاذة يكون سحبا بيضاء إذا تعرض لقضيب مبلل بالنشادر . الغاز هو
HCl
الأيون:الكلوريدCl- 2NaCl + H2SO4 
Na2SO4 + 2HCl
2HCl + NH3  NH4 Cl
• تصاعد أبخرة لها رائحة نفاذة وتدخن في الهواء الرطب ولها لون أحمر كما يأخذ المحلول اللون الأحمر . البروميد
Br- 2KBr + H2SO4 
K2SO4 + 2HBr
2HBr + H2SO4 
SO2 + 2H2O + Br2
• تصاعد أبخرة ذات لون بنفسجي ويتحول اللون إلى اللون الأزرق الأبخرة هي أبخرة اليود والغاز هو يوديد الهيدروجين . اليوديد
I- KI + H2SO4 
K2SO4 + 2HI
2HI + H2SO4 
SO2 + 2H2O + I2
• أبخرة بنية (من ثاني أكسيد النتروجين) ذات رائحة نفاذة سامة ، يزداد تصاعدها عند إضافة قليل من برادة النحاس فالغاز المتكون هو ثاني أكسيد النتروجين . النترات
NO3- 2KNO3 + H2SO4 
K2SO4 + 2HNO3
Cu+ 4HNO3 
Cu(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O



3 – المجموعة الثالثة


تشمل أيومات لا تتأثر بالحمضين السابقين ومنها أيون الكبريتات SO4 -- وأيونات الفوسفات --- PO4 والبورات ---B4O7

محلول الملح + محلول أبدروكسيد الأمونيوم  راسب أبيض
+ رائق
SO4-- كبريتات
 كلوريد الباريوم
PO4--- فوسفات { راسب أبيض }

B4O7 بورات لا يذوب (-- SO4 )
الراسب الأبيض +حمضHCl)
يذوب( B4O7)راسب أبيض معAgNO3)
( --- PO4) (راسب أصفر معAgNO3)
الكبريتات -- SO4 Sulphate :

مع كلوريد الباريوم  راسب أبيض من كبريتات الباريوم لا يذوب في الأحماض المعدنية

Ba Cl2 + Na2SO4  Ba SO4 + 2NaCl


• أيون فوسفات : --- PO4 Orthophosphate :

مع محلول نترات الفضة : يتكون راسب أصفر من Ag3PO4 يذوب في النشادر المائي .
مع محلول كلوريد الباريوم : راسب أبيض يذوب في الأحماض المعدنية .


مع محلول موليبدات الأمونيوم :
إذا أضيف قليل من محلول هذا الكاشف الحمضي (في حمض النتريك) إلى بعض قطرات من محلول الفوسفات ينتج راسب أصفر من فوسفو مولييدات الأمونيوم ولا ينشأ هذا الراسب إلا في وسط حمض مع التسخين .

• البورات :-- B4O7 :

مع محلول نترات الفضة :

يتكون راسب أبيض من ميتابورات الفضة الذي يذوب في الحموض و في محلول النشادر ويتفكك عند الغليان مكوناً راسباً بنياً من أكسيد الفضة .

B4O7-- + 4 Ag + H2O 4 AgBO2  + 2H+

2 Ag BO2 + 3H2O 2H3BO3 + Ag2O 

مع محلول كلوريد الباريوم :

راسب أبيض في المحاليل المركزة ويذوب في الأحماض المخففة وفي محلول الأمونيوم .

الأسس النظرية المتعلقة بالكشف
عن الشقوق القاعدية


لفـهم الأسس النظرية المستخدمة في عمليات فصل الفلزات يجب دراسة :
• الاتزان الكيميائي والعوامل المؤثرة عليه
• تأثير الأيون المشترك
• الذوبان- المحاليل المائية-ذوبان المركبات الأيونية وغير الأيونية
• ثابت حاصل الإذابة-الأس الهيدروجينيpH والحسابات المتعلقة به

(1) الاتزان الكيميائي والعوامل المؤثرة عليه:

تعريف الاتزان الكيميائي :

عند تفاعل غاز ثاني أكسيد النتروجين NO2(بني محمر) مع غاز أول أكسيد الكربون CO (عديم اللون) فان لون NO2 يفتح نتيجة لتفاعل جزء من أول أكسيد الكربون وينتجا غازي CO2 وNO (عديمي اللون) وفقا للمعادلة :

CO + NO CO2 + NO (1)
واذا مزجنا CO2 مع NO(عديمي اللون) فانه بعد فترة نحصل على لون ضارب للحمرة يظهر نتيجة لتكون NO2 وفقا للمعادلة :

CO2 + NO CO + NO2 (2)
وبدمج المعادلتين (1) و (2) :
CO + NO2 CO2 + NO
ويستمر التفاعل (1) و(2) الى ان يتساوى سرعتاهما فيثبت لون المزيج ويصبح المزيج عندئذ في حالة اتزان .

أي أن الاتزان الكيميائي :
هي الحالة التي يكون فيها سرعة التفاعلين العكسيين متساوية وعندها تظل تراكيزالمواد المكونة للمجموعة الكيميائية ثابتة لا تتغير بمرور الوقت طالما لم تتغير الظروف الخارجية .

ثابت الاتزان :

هو مقدار ثابت يعبر عن حالة الاتزان التي يصل إليها مجموعة من المواد الكيميائية المتفاعلة عكسيا عندما يكون سرعتا التفاعليين العكسيين متساوية وقيمته تساوي كسرا بسطه حاصل ضرب تراكيز المواد الناتجة عن التفاعل مرفوعا تركيز كل مادة منها الى أس يساوي معامل هذه المادة في معادلة التفاعل الموزونة ومقامه حاصل ضرب تراكيز المواد الداخلة في التفاعل مرفوعا تركيز كل مادة منها الى أس يساوي معتمل هذه المادة في معادلة التفاعل أيضا أي أنه في التفاعل :
aA + bB cC + d D

نجد أن ثابت الاتزان يساوي :
[C]c [D]d = K [A]a [B]b
حيث k ثابت يعتمد على درجة الحرارة وعلى طبيعة المواد الداخلة في التفاعل والناتجة عنه .

العوامل المؤثرة على حالة الاتزان :

رأينا أن ثابت الاتزان يعتمد على طبيعة المواد المتفاعلة والناتجة من التفاعل وأن الاتزان يعتمد على تركيز هذه المواد وعلى درجة الحرارة وقام لوشاتلييه بدراسة حالات الاتزان لتفاعلات كثيرة وتوصل إلى هذا المبدأ .

مبدأ لوشاتلييه Le Chatelier :

" إذا اثر مؤثر ما مثل درجة الحرارة أو الضغط أو التركيز على تفاعل كيميائي في حالة اتزان فان التفاعل يسير في الاتجاه الذي يقاوم مثل هذا المؤثر "
(أ‌)
أثر التركيز على حالة الاتزان :

مثال : إذا أضيف الماء (H2O) إلى كلوريد البز موت ((BiCl3 (عديم اللون) نلاحظ تكون راسب أبيض من أوكسي كلوريد البز موت BiOCl (راسب أبيض) طبقا للمعادلة :
BiCl3 + H2O BiOCl + 2HCl

• عند إضافة الماء (الطرف الأيسر) إلى وعاء التفاعل نلاحظ ازدياد كثافة اللون الأبيض ( الطرف الأيمن ).
• عند زيادة تركيز الحمض (HCl) ( الطرف الأيمن ) تقل كثافة اللون الأبيض(الطرف الأيسر) .

ملاحظة : بزيادة تركيز المواد المتفاعلة يزداد التفاعل وذلك لزيادة سرعة الصدمات بين الجزيئات وبالتالي تزداد سرعة التفاعل وتتناسب سرعة التفاعل طرديا مع تركيزات المواد المتفاعلة .

(ب‌) أثر الضغط على حالة الاتزان :

من الدراسات السابقة وجدنا أن عند درجة حرارة معينة يتناسب ضغط الغاز طردا مع تركيز جزيئات الغاز لذا فان أثر الضغط على الاتزان مقصور على التفاعلات الغازية حيث أن أي تغير في الضغط يتبعه تغير في درجة التركيز- لذا فان ما قيل عن أثر التركيز ينطبق أيضا على الضغط .
ولقد وضع " وليم هنري " قانونه المشهور الذي ينص على أن تركيز الغاز المذاب في سائل عند أي درجة حرارة يتناسب مباشرة مع ضغط الغاز ويعبر عن هذا القانون بالعلاقة التالية :
Cg = Kg Pg
حيث Cg تعبر عن تركيز الغاز و Pgتعبر عن ضغط الغاز و Kg = ثابت

(ج)أثر درجة الحرارة على حالة الاتزان :

من الثابت عمليا أن قيمة ثابت الاتزان للتفاعلات الماصة للحرارةendothermic)) أي التفاعلات التي تكون حرارة التفاعل فيها ( (∆Hموجبة تزداد بارتفاع درجة الحرارة بينما تنخفض قيمة ثابت الاتزان بارتفاع درجة الحرارة في التفاعلات الطاردة للحرارة (exothermic) أي التي تكون حرارة التفاعل فيها(∆H ) سالبة .

فالتفاعل الأول الماص للحرارة :

N2O2 (g) 2NO2(g) ∆H =14 K.cal

له ثابت اتزان 0.113 عند درجة حرارة 25 درجة مئوية و 12.6 عند درجة حرارة 100 درجة مئوية .
أما التفاعل الثاني الطارد للحرارة :

SO2 (g) + 1/2 O2(g) SO3(g) ) ∆H = -23 K.cal
له ثابت اتزان 1.74x1012 عند درجة حرارة 25 درجة مئوية بينما عند درجة حرارة 327 درجة مئوية هو 3.17 x103



ويمكن تفسير تأثير الحرارة في ثابت الاتزان بموجب " مبدأ لوشاتلييه " باعتبار الحرارة وكأنها مادة متفاعلة وذلك في التفاعلات الماصة للحرارة ثم وكأنها " ناتج" في التفاعلات الطاردة للحرارة .
ملاحظة :
بزيادة درجة الحرارة تزداد الطاقة الحركية للجزيئات المتفاعلة (طاقة التنشيط ) وبالتالي تزداد معدل الصدمات فتزداد سرعة التفاعل سرعة التفاعل.

(د) أثر المواد الحافزة على حالة الاتزان :

إن المواد الحافزة تزيد من سرعة التفاعل بأن توفر للمواد المتفاعلة مسارا سهلا تنتقل عبره إلى نواتج التفاعل إلا أن المادة الحافزة التي تزيد في سرعة التفاعل في اتجاه معين تزيد أيضا من سرعته في الاتجاه المعاكس لأن المركب المنشط عامل مشترك بين أي تفاعل وعكسه ولهذا فأن المواد الحافزة لا تؤثر في الاتزان و لا في قيمة ثابت الاتزان

عند تحضير الأكسجين يضاف ثاني أكسيد المنجنيز كمادة حافزة لإسراع التفاعل إلى كلورات البوتاسيوم

2KClO3 2KCl + 3O2
MnO2
مادة حافزة ثاني أكسيد المنجنيز


(2) تأثير الأيون المشترك :

إذا حدث تغير بالزيادة أو النقصان لأيون مشترك في أحد طرفي التفاعل فأن التفاعل يسير في الاتجاه المعاكس .
مثال : عند إضافة محلول الثيوسيانات إلى وسط التفاعل بعد الاتزان يزداد لون الأيون FeSCN++ وضوحا بينما إذا أضفنا NaNO3 الى وسط التفاعل تقل كثافة اللون الأحمر وهكذا .
NaSCN + Fe(NO3)3 Fe(SCN)3 + NaNO3







الذوبانية وحاصل الإذابة Solubility & Solubility Product

ذوبان المركبات الأيونية وغير الأيونية :

ان كلا من ملح الطعام أو السكر سريع الذوبان في الماء ولكن محلول ملح الطعام في الماء موصل جيد للكهرباء في حين أن محلول السكر غير موصل جيد للكهرباء ويرجع السبب في اختلاف الخواص الكهربية لملول ملح الطعام ومحلول السكر إلي أن ملح الطعام NaCl عندما يذوب في الماء يتفكك إلى أيونات موجبةcations هي أيونات الصوديوم Na+ وأيونات سالبةanions هي أيونات الكلور يد Cl- وتسبح هذه الأيونات في الماء محاطة بجزيئات الماء التي تساعد على ثباتها إذ تقلل من قوة تجاذب الكاتيونات والأنيونات وخاصة إذا كان المحلول مخففا وللتعبير عن ذلك نقوم بكتابة لفظ مائي aqueous أمام الأيون مختصرا بالحرفين (aq) كما هو آت :
NaCl(s) H2O Na(aq) + Cl(aq)

آما في محلول السكر ( مركب غير أيوني ) فلأن جزيئات السكر تسبح في الماء دون أن تتفكك وبالتالي لا توجد أيونات تنقل التيار الكهربي .
تعريف: تسمى المواد التي تذوب في الماء لتعطي محلولا موصلا للتيار الكهربائي بالمواد الموصلة electrolyte أما المواد التي تعطي محلولا لا يوصل التيار الكهربي فتسمى بالمواد غير الموصلة non-electrolyte .
أمثلة : معظم الأملاح القابلة للذوبان في الماء موصلات وهي غالبا مواد صلبة أيونية كهاليدات الفلزات القلوية .

حاصل الإذابة :

تقاس الأحماض والقواعد والأملاح في محاليلها بتطبيق قانون فعل الكتلة على الإلكتروليتات ضعيفة التأين وحتى المواد التي يطلق عليها لفظ ((عديمة الذوبان)) فإنه يمكن تطبيق قانون فعل الكتلة عليها في محاليلها المخففة .
AB  AB  A+ + B-
أيونات في المحلول جزيئات صلب
وحيث أن المحلول يكون عادة مخففاً جداً بالنسبة للمادة الذائبة فإن جميع الجزيئات الذائبة تتحول إلى أيونات . فإذا كان لدينا محلول مشبع من كلوريد الفضة في حالة اتزان مع يعض البلورات من كلوريد الفضة كما يلي :







AgCl (s)  Ag+ + Cl
ترسيب
فإنه ينطبق قانون فعل الكتلة :

= K


حيث [Ag] ، [Cl] ، [Agcl] تمثل الكتلة الفعالة (الكتلة الفعالة هي عدد الجزئيات الجرامية في اللتر من المحلول .
نظراً لأن تركيز كلوريد الفضة الصلب يظل ثابتاً فإن المعادلة تصبح :
[Ag+] [Cl-] = Kc [AgCl] = Ksp

ويعرف الثابت Ksp بحاصل الإذابة Solubility Product .

وحاصل الإذابة : قيمة ثابتة لا يمكن تجاوزها إلا في حالة المحاليل فوق المشبعة حيث لا توجد بها حالة اتزان بين المحلول والمادة غير الذائبة .

فمثلاً : إذا بدأنا بمحلول غير مشبع من المادة AB فإنه يمكن زيادة حاصل الضرب [A+] [B-] بإذابة قدر آخر من نفس المادة (أبو بإضافة مادة أخرى تحتوي على أيون مشترك) ويستمر المحلول في تقبل هذه الزيادة حتى تصل على القيمة المحددة لحاصل الإذابة AB فإذا تجاوزنا هذه القيمة تبدأ AB في الترسيب على الفور .

ولقاعدة حاصل الإذابة تطبيقات عديدة في التحليل الكيفي وفيما يلي حاصل الإذابة لبعض الأملاح الشائعة :
كلوريد الفضة [Ag] [Cl] = 1.5 × 10 –10

كلوريد الرصاص [Pb2+] [Cl]2 = 0.24 × 10 –4


هيدروكسيد الألومنيوم [Al+3] [OH-]3 = 8.5 × 10 –23

كبريتات الكالسيوم [Ca2+] [SO42-] = 2.3 × 10-23




الأس الهيدروجيني :pH

نظرا لأن تركيز أيونات الهيدرونيوم H3O+ والهيدروكسيد OH - في المحاليل قليل نسبيا ويعبر عنه بأرقام صغيرة على شكل معاملات للرقم


 

قديم 10-20-2011, 11:42 AM   #4
موقوف
يكفيني فخر اني ولد ابوي


الصورة الرمزية ولد ابوي
ولد ابوي غير متواجد حالياً

بيانات اضافيه [ + ]
 رقم العضوية : 197
 تاريخ التسجيل :  Oct 2011
 أخر زيارة : 01-29-2012 (02:13 AM)
 المشاركات : 736 [ + ]
 التقييم :  14
 الدولهـ
Oman
 الجنس ~
Male
 MMS ~
MMS ~
 SMS ~
نمشي على كف القدر و لا ندري عن المكتووووووب
لوني المفضل : Black
رايق


اوسمتي

افتراضي



10 السالب الأس فقد اتفق على استعمال مقياس أسهل يعبر بموجبه عن تركيز أيونات الهيدرونيوم بأرقام بسيطة ويسمى هذا المقياس بالأس الهيدروجيني PH ومعادلته كالأتي:
pH = - log [H3O+]
وحيث أن تركيز أيون الهيدرونيوم في الماء النقي=10-7 مولار فأن الأس الهيدروجيني يكون pH=7 وهنا يكون من الأسهل التعبير بالأس الهيدروجيني pH عن التعبير بالتركيز ذو الأس السالب


وكذلك فان تركيز أيون الهيدروكسيلOH. = 10-7 مولار وبالتالي فان :
pOH =- log [10-7] =7
وبالتالي فان الحاصل الأيوني للماءpKw يكون :
pKw = pH + pOH
وعلى ذلك فان المحاليل الحمضية تأخذ قيما للأس الهيدروجينيpH تتراوح من 7 الى 1 حسب زيادة الحمضية بينما تأخذ المحاليل القاعدية قيما تتدرج من 7 إلى 14 حسب زيادة القاعدية وكون المحلول متعادلا عند القيمة 7.



.















الكشف عن الشقوق القاعدية (االكاتيونات):



• الكشف عن الشق القاعدي أكثر تعقيداً من الكشف عن الشق الحمضي وذلك تزايد عدد الشقوق القاعدية وللتداخل فيما بينها ، علاوة على إمكان وجود الشق الواحد في صورة متعددة كحالات التأكسد المختلفة والأيونات المتراكبة .

• تقسم الفلزات في التحليل الكيفي إلى ست مجموعات ويعتمد هذا التقسيم على اختلاف ذوبان أملاح هذه الفلزات في الماء فمثلاً لا تذوب كلوريدات المجموعة الأولى في الماء ولذلك يسهل ترسيبها وفصلها عن المجموعات

• الأخرى على هيئة كلوريدات وكذلك المجموعة الثانية على هيئة كبريتيدات في الوسط الحمضي وهكذا وفيما يلي سنبين الأسس النظرية للكشف عن الشقوق القاعدية وفصلها ويسمى المحلول أو المحاليل التي تستعمل في ترسيب أية مجموعة باسم كاشف المجموعة والجدول يوضح فلزات كل مجموعة والكاشف المميز لها :

جدول الشقوق القاعدية و الكواشف المميزة لها مع نوع الراسب

المجموعة الفـــلــــــــــــــزات كاشف المجموعة الراسب
الأولى فضة – رصاص – زئبقوز
حمضHCl كلوريدات
2 أ
2 ب زئبقيق – نحاس – بز موت – كادميوم

– زرنيخ + أتتيمون – قصدير
حمض HCl +
كبرتيد الهيدروجينH2S كبريتيدات
الثالثة ألومنيوم – كروم – حديد
NH4OH+NH4Cl هيدروكسيدات
الرابعة خارصين – منجنيز = كوبالت – نيكل
H2S+NH4OH+NH4Cl كبريتيدات
الخامسة كالسيوم – استرانشيوم– باريوم
(NH4)2CO3+NH4OH NH4Cl كربونات
السادسة ماغنسيوم – صوديوم – بوتاسيوم
لا يوجد --


المجموعة الأولى :

حمض HCl حمض قوي بتأين في المحاليل المخففة فعند إضافة هذا الحمض إلى أي محلول يحتوي على أملاح الفضة والرصاص والزنبقوز تترسب كلوريدات هذه الفلزات نظراً لتجاوز حاصل الإذابة لها . أما كلوريدات الفلزات الأخرى فإنها تذوب بسهولة فيما عدا كلوريد الباريوم الذي قد يترسب في حالة وجود تركيز عال من أيونات الباريوم .
ويتكون راسب هذه المجموعة من كلوريدات الرصاص والفضة الزئبقوز وتعتمد طريقة فصل هذه الكلوريدات على الحقائق التالية :
1 – كلوريد الرصاص يذوب في الماء بالغليان بينما لا يذوب كل من AgCl ، Hg2Cl2 .

2– كلوريد الفضة يذوب في NH4OH نظراً لتكوين التراكب [Ag (NH3)2]4 .
سهل الذوبان أما كلوريد الزئبقوز فيتحول إلى راسب أسود عبارة عن خليط من أمينو كلوريد الزئبقيك Hg (NH2) Cl والزئبق المجزأ تجزيئاً دقيقاً يمكن فصله من تراكب الفضة الذائب بالترشيح .


المجموعة الثانية :

كبرتيد الهيدروجين مشجع الذوبان في الماء نظراً لأنه حمض ضعيف فإن درجة تأينه ضعيفة .
H2S  [HS-] + [H+]

HS  [S--] + [H+]
وبتطبيق قانون فعل الكتلة :
ثابت =

وهذا يعني أنه في المحاليل المتأينة كبريتيد الهيدروجين توجد صلة اتزان بين الأيونات والجزئيات غير المتأينة ومن وجود حمض HCl يزداد تركيز أيونات الهيدروجين مما يتسبب في انخفاض درجة تأين كبريتيد الهيدروجين وتبعاً لذلك يقل تركيز أيونات الكبريتيد في المحلول للحفاظ على حالة الاتزان السابقة .







مع هذا فإن التركيز الضيئل من أيونات الكبرتيد يكفي لترسيب كبريتيدات المجموعة الثانية نظراً لصغر حاصل الإذابة وبهذا الطريقة يمكن فصل فلزات المجموعة الثانية على هيئة كبريتدات بواسطة HCl + H2S .

وتنقسم هذه المجموعة فيما بينها إلى مجموعتين :

(2 أ) كبريتيدات الزئبقيق والبيزموت والنحاس والكادميوم .
(2 ب) كبريتيدات الزرنيخ والأنتيمون والقصدر .

(2 أ) كبريتداتها لا تتأثر بمحلول كبريتد الأمونيوم الأصفر .
بينما تذوب (2ب) في هذا المحلول .

مجموعة (2 أ) يحتوي الراسب غير الذائب في محلول كبريتيد الأمونيوم الأصفر على كبريتدات الزئبقيق والبزموت والنحاس والكادنيوم وتعتمد طريقة فصل هذه الكبريتدات على الحقائق التالية : -


1 – كبريتيد الزئبقيق لا يتأثر بحمض النتريك المخفف بينما تتحول باقي الكبريتدات إلى نترات ذائبة وعلى ذلك يمكن فصل كبريتد الزئبقيق .

2 – يحتوي الراشح الناتج مع حمض النتريك على نترات البرتوت والنحاس والكادميوم وتفصل على شكل كبريتات بواسطة حمض الكبرتيك المخفف .



3 – عند إضافة NH4OH إلى الراشح ، يترسب البز موت على هيئة هيدروكسيد البز موت بينما يكون كل من النحاس والكادميوم أملاح متراكبة ذائبة .

4 – يمكن الكشف عن الكادميوم في وجود النحاس فعند إضافة محلول سيانيد البوتاسيوم إلى المحلول الأزرق (الناتج نبعد فصل هيدروكسيد البز موت) حتى يختفي اللون . يكون كل من النحاس والكادميوم سيانيدات متراكبة .

المجموعة (2 ب) : يحتوي الراسب المتكون عند تحميض محلول كبرتيد الأمونيوم الأصفر (الناتج بعد فصل المجموعة (2 أ)) على كبريتيدات الزرنيخ والأنتمون والقصدير وتعتمد طريقة فصل هذه الكبريتدات على الحقائق التالية :


1 – كبرتيد الزرنيخ لا يتأثر بحمض HCl المركز بينما يذوب كل من كبريتد الأتنمون وكبرتيد القصدير مكوناً كلوريدات ذائبة .

Sb2S3 + 6HCl  2 Sb Cl3 + 3 H2S + 2S

Sn S2 + 4HCl  SnCl2 + 2H2S
وبهذا يمكن فصل الزرنيخ .

2 – يمكن فصل الأنتمون والقصدير بإحدى طريقتين :

أ – حمض الأتساليك يكون أيونات متراكبة غير ثابتة مع الأنتمون مما يسمح ترسيب كبريتد الأنتمون عند إضافة كبرتيد الهيدروجين .


ب – عند إضافة قطعة من الخارصين إلى المخلوط يختزل كلوريد الأنتمون إلى راسب أسود من فلز الأنتمون أما كلوريد القصديريك فيتخزل إلى كلوريد القصديروز الذائب .


المجموعة الثالثة : هيدروكسيد الأمونيوم وهو الكتروليت ضعيف التأين يعطي قدراً صغيراً من أيونات الهيدروكسيد .
NH3 + H2O  NH4OH  NH4- + OH-
ويطبق قانون فعل الكتلة :

ثابت =




وبالرغم من أن درجة تأين NH4OH صغيرة إلا أن تركيز أيونات OH- في المحلول يكفي لترسيب هيدروكسيدات فلزات المجموعة الثالثة والرابعة والخامسة وكذا هيدروكسيد الماغنسيوم ولذا وجب إضافة وفرة من محلول كلوريد الأمونيوم الذي يتسبب في زيادة تركيز الأمونيوم مما يؤدي إلى خفض تركيز أيونات OH- في المحلول بالقدر الذي يسمح بترسيب هيدروكسيدات المجموعة الثالثة فقط (الألومنيوم والكروم والحديد) نظراً لصغر قيمة حاصل الإذابة لهذه الهيدروكسيدات).









وتعتمد طريقة الفصل على الحقائق التالية :

1 – نظراً للصفات المترددة لكل من Al(OH)3 ، Cr(OH)3 على خلاف (Fe(OH)3 فهما يذوبان في محلول NaOH لتكوين ألومنيات الصوديوم وكروميت الصودريوم .
Al(OH)3 + NaOH  Na AlO2 + 2 H2O

Cr (OH)3 + Na H  Na Cr O2 + 2 H2O

عند تسخين NaCrO2 يترسب هيدروكسيد الكروميك مرة أخرى أما الألومنيوم فيبقى في المحلول على هيئة ألومنيات الصوديوم الذائبة وبذلك يمكن فصله .

2 – عند معاملة هيدروكسيد الكروميك وهيدروكسيد الحديديك بفوق أكسيد الصوديوم (أو هيدروكسيد الصوديوم وفوق أكسيد الهيدروجين) يتأكسد هيدروكسيد الكروميك إلى كرومات الصوديوم الذائبة (ذات لون أصفر) .

2Cr (OH)3 + 3H2O2 + 4 NaOH  2 Na2 CrO4 + 8 H2O

وبهذا يمكن فصل الكروم .


المجموعة الرابعة


نظراً لارتفاع حاصل الإذابة لكبريتدات فلزات هذه المجموعة فإنه لا يمكن ترسيبها في الوسط الحمضي . ولكنها ترسب في الوسط القاعدي بواسطة كبريتيد الأمونيوم (أو كبريتيد الهيدروجين في وجود هيدروكسيد الأمونيوم) وكبريتيد الأمونيوم كباقي الأملاح بتأين لدرجة كبيرة وعلى هذا يزداد تركيز الخارصين والمنجنيز والنيكل فيتم ترسيبها .


قد تتسبب إضافة NH4OH في ترسيب فلزات هذه المجموعة وكذا فلز (Mg) على هيئة هيدروكسيدات ولذا يجب إضافة محلول NH4u أولاً قبل
إضافة NH4OH للحد من تركيز أيونات OH- لدرجة لا تسمح ترسيب هيدروكسيد الماغنسيوم .

وتعتمد طريقة الفصل على الحقائق التالية :


1 – تذوب كبريتات من كل من الخارصين والمنجنيز في الحمض HCl مخفف بسهولة بينما لا تذوب كبريتات كل من الكويلت والنيكل وبالتالي يمكن فصلهم .

2 – عند معاملة المحلول المحتوي على كلوريد كل من الخارصين والمنجنيز بمحلول NaOH يترسب كل من الخارصين والمنجنيز ولكن نظراً للخواص المترددة لفلز الخارصين والمنجنيز فإن هيدروكسيد الخارصين يذوب في الزيادة من NaOH مكوناً خارصينات الصوديوم Na2 2n O2 وبذا يمكن فصل الخارصين .

3 – أما فيما يتعلق بالكوبالت والنيكل فيمكن الكشف عن كل منهما باختبارات خاصة مميزة لا تتأثر بوجود العنصر الآخر مثل اختبار بتوسيانات للكوبالت واختبار ثنائي ميثيل الجليوكزيم للنيكل .









المجموعــة الخامســـة


تترسب فلزات هذه المجموعة وهي الكالسيوم والاستراتشيوم والباريوم على هيئة كربونات بواسطة كربونات الأومنيوم في وجود كل من كلوريد الأومنيوم وهيدروكسيد الأومنيوم .

ويحتوي الراشح من المجموعة الرابعة على تركيز عال من أيونات الأومنيوم أعلى بكثير من الحد الضروري لمنع ترسيب هيدروكسيد الماغنسيوم وهذا التركيز العالي من أيونات NH4+ يؤثر على كربونات الأومنيوم المضافة حيث يعمل على خفض تركيز أيونات الكربونات وهذا بدوره يؤدي إلى عدم إتمام ترسيب كربونات الكالسيوم والاسترانشيوم والبروم ولذا وجب التخلص من أملاح الأمونيوم أولاً قبل البدء في ترسيب المجموعة الخامسة وذلك بالتسخين مع حمض HNO3 المركز ثم يضاف قليل من كلوريد الأمونيوم ثم هيدروكسيد الأمونيوم حتى يصبح المحلول قلوياً وبعد ذلك تضاف وفرة من محلول كربونات الأمونيوم لترسيب المجموعة الخامسة .

وتعتمد طريقة الفصل على الحقائق التالية :

1 – عند إضافة محلول كرومات البوتاسيوم إلى محلول خلات الفلزات الثلاثة (بإضافة حمض الخليك) يترسب كرومات البريوم أولاً (1.6 ×10–10) ولا يترسب كرومات الكالسيوم أو الاسترانشيوم .

2 – تعتمد طريقة فصل كل من الكالسيوم والاسترانشيوم على الاختلافات في حاصل الإذابة لكبريتات كل منهما فكبريتات الاسترانشيوم أقل ذوباناً من كبريتات الكالسيوم حتى أنه يمكن ترسيب كبريتان الاسترانشيوم بواسطة محلول من كبريتات الكالسيوم ولذا يمكن فصل الاسترانشيوم تماماً على هيئة كبريتات بواسطة محلول كبريتات الأمونيوم .



المجموعة السادســة

تحتوي هذه المجموعة التي تعرف بالمجموعة القلوية إلى الفلزات التي لم يمكن ترسيبها على هيئة كلوريدات أو كبريتات أو هيدروكسيدات أو كربونات بواسطة كواشف المجموعات الخمس السابقة وهذه الفلزات هي (الماغنسيوم – الصوديوم – البوتاسيوم – الأمونيوم) . ولا يوجد كاشف لهذه المجموعات وإنما يجري عن كل عنصر على حدة .

• من الأفضل إجراء عملية الكشف عن الأمونيوم على جزء من المخلوط الأصلي للكشف عن شق الأمونيوم قبل البدء في الكشف عن المجموعة الأولي وتعتمد طريقة الكشف عن الأمونيوم على سهولة تطاير غاز النشادر عند تسخين أملاح الأمونيوم مع القواعد مثل Na OH .

• أما فيه يتعلق بباقي عناصر هذه المجموعة فيجري الكشف عن كل منهم على حده .

• تعتمد طريقة الكشف عن الماغنسيوم على ترسيبه على هيئة فوسفات الأمونيوم والماغنسيوم بواسطة فوسفات الصوديوم في وجود كل من كلوريد الأمونيوم وهيدروكسيد الأمونيوم (NH4Cl يضاف لمنع ترسيب هيدروكسيد الماغنسيوم) .

• عند الكشف عن الصوديوم والبوتاسيوم يجب التخلص من آثار الأمونيوم حيث أنها تعطي اختبار الكوبالتي نتريت مثل البوتاسيوم . يمكن التخلص من أملاح الأمونيوم بتبخير جزء من راشح المجموعة الخامسة . في وجود حمض النتريك المركز .

• تعتمد طريقة الكشف عن الصوديوم والبوتاسيوم أساساً على اختبار اللهب .
حيث يعطي الصوديوم لهبا لونه أصفر ذهبي بينما يعطي البوتاسيوم لهبا لونه بنفسيجي













يهدف هذا النوع من التحليل إلي معرفة كمية المكون الموجودة في عينة ما بغد تحليلها كيفيا (نوعيا)

ينقسم التحليل الكمي إلى قسمين :
1. التحليل الكمي الحجمي .
2. التحليل الكمي الوزني





أسس التحليل الكمي الحجمي :

يهدف هذا النوع من التحليل إلى تحديد تركيز المواد المتفاعلة من خلال إجراء المعايرات بين الحجوم معلومة من محاليل معلومة التركيز وأخرى معلومة الحجم غير معلومة التركيز .المحلول المعلوم التركيز بالضبط يسمى المحلول القياسي وهو يحتوي على عدد معين من الجزيئات الجرامية في اللتر و بمعرفة حجم المحلول القياسي الذي يتفاعل تماما مع محلول المادة الأخرى ذات التركيز المجهول عند نقطة التكافؤ( نقطة النهاية ) و بتطبيق قوانين التكافؤ الكيميائي يمكن حساب قوة المحلول المجهولة .
بمكن الكشف عن نقطة النهاية(نقطة التكافؤ) عن طريق ملاحظة التغير في إحدى الخواص الطبيعية للمحلول المعاير الناتج عن التغير في تركيز إحدى المواد المتفاعلة بالقرب من تلك النقطة
وبمكن تقسيم الخواص التي يعتمد عليها في الكشف عن نقطة النهاية إلى قسمين :

(أ‌) خواص مرئية : وهي الخواص التي يمكن ملاحظتها بالعين المجردة مثل التغير في لون المحلول أو ظهور تعكر أو اختفاء هذه التغيرات وعادة ما يستخدم الدليل حيث يتغير لون الدليل بشكل مميز للغين عند نقطة النهاية وهذا ما سنتناوله بالتفصيل في هذا الفصل
(ب‌) خواص قابلة للقياس : وهذا النوع من الخواص لا يمكن كشفها بالعين المجردة وانما يمكن متابعة تغيرها أثناء المعايرة عن طريق قياسها باستخدام الطرق الآلية وسوف تتناول هذا النوع باختصار :
• المعايرات التوصيلية Conductometric Titration:
وهي المعايرات التي يستدل فيها على نقطة النهاية عن طريق قياس التوصيل الكهربي أثناء المعايرة ومن ثم رسم العلاقة بين حجم الكاشف المضاف والتوصيل الكهربي وتكون نقطة النهاية عند الارتفاع المفاجئ أو الثبات في قيمة التوصيل الكهربي( شكل)
• المعايرات الجهدية Potentiometric Titration :

وهي المعايرات التي يستدل فبها على نقطة النهاية عن طريق قياس الفرق في الجهد بين زوج من الأقطاب ( أحدهما معلوم الجهد ) مغموسة في المحلول المعاير ويستخدم فيها جهاز مقياس الجهد الكهربي POTENTIOMETER للدلالة على قيمة الجهد الكهربي( مقاسا بالميللي فولط mV أو الأس الهيدروجيني pH ) عند إضافة أي نقطة من الكاشف.

• المعايرات التيارية Amperometric Titration
وهي المعايرات التي يستدل فيها على نقطة النهاية من خلال التغير المفاجئ في قيمة شدة التيار( مقاسا بالميلي أمبير) عند نقطة النهاية

• المعايرات الحرارية Thermometric Titration
وهي المعايرات التي يستدل فبها على نقطة النهاية عن طريق التغير المفاجئ في درجة حرارة المحلول المعاير عند نقطة النهاية

• المعايرات الطيفيةة Spectrophotometric Titration
وهي المعايرات التي يستخدم فبها التغير في امتصاص المحلول المعاير للأشعة المرئية أو فوق البنفسجية عند نقطة النهاية


















أولا : أساليب التعبير عن التركيز:
تحضر المحاليل عادة بإذابة وزن معين من المادة المطلوب تحضيرها
في حجم معين من المذيب ( كما في الشكل ) وبالتالي تنقسم أساليب التعبير عن التركيز الى :








أ‌ التركيز بدلالة وحدات كتلة / وحدات حجم
1 القوة (ق): (حجم / لتر)
2 النسبة المئوية الحجمية %w/v
3 المولارية ( م )
4 العيارية (ع )
ب‌ التركيز بدلالة وحدات كتلة / وحدات كتلة
1 المولالية (ل)
2 النسبة المئوية الوزنية %w/w
أ- التركيز بدلالة وحدات كتلة / وحدات حجم :




1- القوة (ق) : (حجم / لتر):
هي عد الجرامات من المادة الذائبة في 1 لتر من المذيب
5 جرام (NaCl) ذائبة في 100مل محلول قوته 5جم / لتر.
2-النسبة المئوية الحجمية

هي عدد الجرامات من المادة الذائبة في 100 مل من المذيب .
10 جرام (Na2CO3) ذائبة في 100مل ماء محلول 10%(جم / حجم).

3-المولارية (م) :

هي عدد االمولات من المادة الذائبة في 1لتر من المذيب
مثال: 1مول من هيدروكسيد الصوديوم يزن 40 جرام .
40جرام من NaOH ذائبة في 1لتر محلول 1 مولاري (م).
20جم من NaOH ذائبة في 1لتر محلول 0.5مولاري (م) .
مثال : محول مكون من إذابة 2 جرام من NaOH ذائبة في 250 مل
ماهي مولارية هذا المحلول ؟
وزن المادة في اللتر  8 جرام لان في ربع اللتر 2 جرام . المول الواحد : 40 جرام
∴ ما هو التركيز بالمولارية لمحلول مكون من إذابة 2جرام من هيدروكسيد الصوديوم في 250 مل ماء ؟
(Na=23 . O=16.H=1)
( وزن المادة الذائبة في 1 لتر ) = 2 x 1000 = 8 جرام
250
∴ عدد المولات ( n) = W
M
= 8 = 0.2 م
40
حيث : W = وزن المادة، M = وزن المول الواحد .
8 جرام من NaOH 8 ÷ 40 0.2 م
المول يزن 40 جرام
وبشكل عام فان :



= 0.2×40×(250÷1000)= 2 جرام

4-العيارية:
تعريف : هي عدد الأوزان المكافئة من المادة الذائبة في 1 لتر من المحلول .


أحسب الوزن المكافئ لحمض الكبريتيك H2SO4.
حيث :H=1,S=32,O=16
الوزن المكافئ لحمض الكبريتيك = الوزن الجزيئي
عدد أيونات H+
= (2×1)+32+(4×16) = 49 جرام
2
49جرام(H2SO4) ذائبة في 1لتر محلول 1ع (عياري)


4.9 جرام(H2SO4) ذائبة في 1 لتر محلول 0.1 ع (عياري)



س/ أحسب الوزن المكافئ لهيدروكسيد الصوديوم :NaOH
حيث :Na=23,O=16,H=1
ج/ الوزن المكافئ لهيدروكسيد الصوديوم(NaOH) :
= 23+16+1 =40 =40 جرام
1 1
40جرام (NaOH): ذائبة في 1 ع
1لتر


8 جرام(NaOH): ذائبة في1 لتر 0.2ع

لأن : 8÷40=1÷5=0.2



مثال: Na2CO3

حيث :Na=23,C=12,O=16
الوزن المكافئ لكربونات الصوديوم Na2CO3=
(2×23)+12+(3×16)=
2
46+12+48= 106 = 53 جرام
2 2
53 جرام من Na2CO3ذائبة في محلول 1ع
1لتر
5.3جرام من Na2CO3ذائبة في محلول0.01ع
1لتر




أحسب التركيز العياري لمحلول مكون من إذابة 0.53 من كربونات الصوديوم Na2CO3 حيث :Na=23,C=12,O=16

الوزن المكافئ = الوزن الجزيئي
عدد أيونات الفلز x تكافؤ الفلز
= 106 = 53 جرام
2×1
عدد الأوزان المكافئة = 5.3
53

العيارية(ع) = وزن المادة
الوزن المكافئ×الحجم باللتر



ت‌ التركيز بدلالة وحدات كتلة / وحدات كتلة:
1 المولالية (ل): وتمثل عدد الجرامات الجزيئية (المولات) من المادة الذائبة في 1000 جرام من المذيب .
2 النسبة المئوية الوزنية : وتمثل عدد الجرامات من المادة الذائبة في 100 جرام من المذيب

الكثافة والثقل النوعي للمحاليل
Density and Specific Gravity of Solutions
الكثافة ( (Dهي العلاقة بين كتلة المادة ووحدة الحجم أما الثقل النوعي sp.gr)) فهو نسبة الكتلة للمادة الى حجم من الماء مساو لهذه الكتلة عند درجة حرارة ( 4 درجة مئوية) ووحدة الكثافة في النظان المتري عبارة عن ( كجم/ل ) أو (جم/ مل).
أما الثقل النوعي فليس لديه نظام معين وتستخدم العلاقة التالية لايجاد الكثافة :
الكثافة ( ( D = الكتلة (كجم) ( (M / الحجم ( اللتر) (V (
= الكتلة (جم) ( (M / الحجم ( مل) (V (
.................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. ....................................


 

قديم 10-20-2011, 11:43 AM   #5
موقوف
يكفيني فخر اني ولد ابوي


الصورة الرمزية ولد ابوي
ولد ابوي غير متواجد حالياً

بيانات اضافيه [ + ]
 رقم العضوية : 197
 تاريخ التسجيل :  Oct 2011
 أخر زيارة : 01-29-2012 (02:13 AM)
 المشاركات : 736 [ + ]
 التقييم :  14
 الدولهـ
Oman
 الجنس ~
Male
 MMS ~
MMS ~
 SMS ~
نمشي على كف القدر و لا ندري عن المكتووووووب
لوني المفضل : Black
رايق


اوسمتي

افتراضي



أتمنى لكم الاستفادة من الموضوع
أتمنى لكم الاستفادة من الموضوع
أتمنى لكم الاستفادة من الموضوع
أتمنى لكم الاستفادة من الموضوع
أتمنى لكم الاستفادة من الموضوع
أتمنى لكم الاستفادة من الموضوع
أتمنى لكم الاستفادة من الموضوع


 

موضوع مغلق

مواقع النشر (المفضلة)

أدوات الموضوع
انواع عرض الموضوع

ضوابط المشاركة
لا تستطيع إضافة مواضيع جديدة
لا تستطيع الرد على المواضيع
لا تستطيع إرفاق ملفات
لا تستطيع تعديل مشاركاتك

كود [IMG]متاحة
كود HTML معطلة




الساعة الآن 07:52 PM


Powered by vBulletin™ Version 3.8.7
Copyright © 2014 vBulletin Solutions, Inc. All rights reserved. منتديات
HêĽм √ 3.1 BY: ! ωαнαм ! © 2010
new notificatio by 9adq_ala7sas